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2022-05
聊聊稳定剂在未来的发展趋势会如何
  研究发现,将铅盐稳定剂与其他助剂共混,会发生反应并生成溶解度极小的复合磷酸盐,从而使得铅盐稳定体系的铅析出性显著降低。例如二碱式磷酸盐是一种广泛用于PVC以及其他塑料和,作为HCL的吸收剂,反应物主要是二氯衍生物,当向二碱式磷酸铅中加入一种添加剂,可以将氯化反应的产物二氯二碱式磷酸铅转化成复合的极难溶解的盐。  这种稳定剂已被美国环保局录入到毒性目中的铅盐稳定剂,其他的一些铅盐可也以通过这样的办法进行改性。这类铅盐稳定剂有低溶解性、低析出性和低迁移性等特性,并且当其与聚合物共混后,以上性能更好。但是考虑到铅盐稳定剂确实存在毒性,因此人们正在努力开发析出性更低的此类稳定剂。  此外,无尘复合铅盐稳定剂的使用有增加的趋势,这种使用给PVC加工企业提供了方便,同时减少了加工企业铅盐粉尘污染。  回顾这几年的市场,热稳定剂的发展很快,从总体看有以下趋向:  1、高稳定化效能  提高稳定化效能不仅能延长制品使用寿命,而且可改善高温加工性,减少PVC稳定剂的添加量。特别是在一些环保稳定剂的开发中,将发展新型的有机辅助稳定剂,例如亚磷酸酯。它具有优异的谁溶解性,用于聚烯烃,聚酯和聚碳酸酯。除此之外,还有要提高复配技术,创优质产品,开发耐候性助剂和光稳定剂复配技术。开发无金属稳定剂,减少金属皂,特别是锌皂的使用量。  2、降低成本  提高稳定效能,无疑可以降低成本,但人们还在继续努力,将生产集中化、自动化,开发一剂多能优良PVC稳定剂新品种,以降低成本。同时也要充分利用廉价原料.如开发锑类稳定剂代替锡类稳定剂,因其耐热性优良,仅以少量配合即可获得比锡类稳定剂更好的耐热性。  单它的缺点是耐候性差。这需要克服。目前锑产品销售正在增加,稀土PVC稳定剂是当今世界稳定剂系列中一支新秀,且无污染,无毒性,具有好的光,热稳定性。我过稀土资源十分丰富,应加强这方面的研究。最近研究开发的复合稀土系PVC稳定剂其效果比单一组分好得多,并具有广阔的应用前景。
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医用PVC塑料制品和药包材易氧化物的控制
  医用塑料有着广阔的市场,性能一般要求比较高,特别是热稳定性、生物相容性、药物相容性、环保性等各方面都有相关的国家及行业标准,只有满足了标准,才能在相关领域取得通行证。  易氧化物是个很特别的名称,可能很多朋友都是第一次听说,但在医用行业却是再常见不过。常常遇到在医疗器械或医用包装等材料上面碰到易氧化物超标一说。什么叫易氧化物呢?是指在普通环境下容易与氧气发生化学反应的物质。  例如铁、铝、铜等,常见容易理解的就是容易生锈的金属了。但在医用行业,就泛指很多种容易与氧发生氧化反应的物质。有机物、金属粉末,还原剂、硫、磷等可燃物、人体细胞内和细胞膜和脂肪酸等均属于易氧化物,包装材料的易氧化物含量是国家主要的技术标准。  医用PVC塑料通常用于一次性输血(液)器具、吸氧管、导尿管、氧气面罩等制品及医疗器械配件。同时,因为理想的透明度和合适的成本,药用PVC包装片材也在药包材料领域占有很大的份额。因为PVC是热敏性塑料,在配方生产时一般添加热稳定剂、润滑剂、增强剂或改性剂等很多种原料,添加这些原料的原因是让PVC更便于加工和使用。  很多原料虽然理想,但在医用PVC领域不允许使用,医用塑料领域的易氧化物于是因为热稳定性能不够、添加的原料氧化物超标、后期使用稳定性能欠佳、存储条件影响等诸多因素造成制品易氧化物超标,究其主要原因,还是在于配方生产过程中金属原子或分子游离或脱落,与氧发生反应导致易氧化物的生存。  不要小看无毒亚磷酸酯辅助热稳定剂的作用,他能有效螯合脱落的金属原子或分子,同时与聚氯乙烯脱落的氢发生抱团作用,很多企业说使用了这种原料为什么还是有易氧化物超标,那这一点就需要考究原料的纯度了。
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环保意识在PVC制品中的重要性
  从20世纪80年代开始,世界各国相继提出禁止使用铅盐、镉盐类稳定剂的要求:  一、欧洲  1、欧洲标准化委员会于2000年3月11日批准了EN71-3标准,对可溶性八项重金属作出限制,其中要求铅限量为90mg/kg;  2、欧洲议会与2000年通过环保法案76/769/EEC-PVC材料环保要求绿皮书,要求从2003年8月开始,在电器类材料中禁止使用铅盐等18种有害物质,到2015年全面禁止用铅盐稳定剂;  3、欧盟于2003年1月27日又颁布了《在电子电气设备中限制使用某些有害物质指令》(RoHS),明确规定,从2006年7月1日起,凡投放欧盟市场的大型,小型家用器具,IT和远程设备通讯设备,视听设备,照明设备,电气和电工工具,玩具及休闲运动设备,自动售货机等八类机电产品不得含有铅,汞,镉,六价铬,PBB,PBDE等六种有害物质;  4、2005年七月6号,欧洲议会和董事会又颁布了《关于制定能耗产品环保设计要求框架的指令2005/32/EC》(EuP),它为了提高产品总体环境绩效,保证能源供应安全,该指令涵盖了所有能用产品。它对我国塑料工业产生的冲击将比RoHS和REACH法规更为严重;  5、2006年22月28日欧盟议会和欧盟理事会又提出《关于化学品注册,评估,许可和限制制度》法规,即REACH法规,并于2007年6月1日起生效,其中铅限量标准1000mg/kg。  二、美国、加拿大等其他国家  1、美国消费者产品安全委员会于1996年颁布了第95-150号和第4426号文件,规定从1996年9月起,美国只准许铅含量小于200×10-6的PVC制品进入市场。  2、加拿大,南美一些国家也已颁布法规严禁在PVC制品中使用铅系稳定剂,如加拿大卫生部1994-48号文件。  3、在日本,汽车工业协会已发起一系列行动,在有关的PVC制品中以钙锌稳定剂代替铅系稳定剂,在2005年已将铅热稳定剂的使用量减为1996年使用量的三分之一。SONY公司已建立了绿色伙伴体系,并于2002年七月1日开始实施产品工程技术标准,规定在塑料制品中铅含量不得高于100×10-6,镉含量不得高于5×10-6。  三、国内  1、国家七部委已于2006年2月28日出台了《电子信息产品污染控制管理办法》,对铅,镉有毒物质做出了类似RoHS指令的设定,这个信息产品部等七部委联合出台的文件,于2007年3月1日起实行;  2、国家玩具安全技术规范中限定了玩具材料中可迁移元素的最大限,铅为90mg/kg;  3、生活饮用水输配水设备及防护材料的安全性评价标准,其中有关重金属的限量做了重大修改:其中铅浸出量低200倍为≤0.005mg/L;2004年建设部公告中明确指出全国范围内使用的供水管UPVC管必须是非铅盐稳定剂的,而2006年8月1日起开始执行的GB/T10002.1新标准,注明饮用水用PVC管材必须为“非铅盐稳定剂生产”:最新的国家标准GB21550-2008《聚氯乙烯人造革有害物质限量》于2009年3月1日开始实施,限定人造革中可溶性铅含量应不大于90mg/kg,可溶性镉含量应不大于75mg/kg。  不可否认西方工业国家制定规定出台这些政策,是他们在其技术上的成熟,经济上可以承受的情况下的所为,而中国企业追求的市场占有率,是产品的公用性和使用价值,所以在替代产品的研发和应用上都未能积极应对,导致在环保压力进一步加大,外销形势严重恶化的今天,大多数企业都束手无策,生产经营陷入困境。应此当我们再次省视上述各环保法规,法令和国内目前稳定剂,使用状况时,我们助剂生产和塑料制品加工行业应当有长期有效规划,减少或放弃生产使用铅镉重金属稳定剂,改为使用较为成熟环保的稳定剂。
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你了解PVC稳定剂有哪些种类吗
  用以稳定硬、软聚氯乙烯薄膜的稳定剂,其用量一般为聚氯乙烯量的0.5%~3%。由于用量较小,如使用得当,则稳定剂对薄膜的使用性能(主要是物理性能)的影响不大。但稳定剂会影响光稳定性,有时还会影响颜色、琉水性能、透明薄膜的透明性和硬质薄膜的软化点。对硬质包装薄膜是否产生生理影响亦值得注意。  虽然稳定剂的用量小,但对薄膜生产来说,确是配方中极为重要,也是最贵的组分之一。聚氯乙烯中所有的添加剂,在制造薄膜时是否都能保证达到所需的要求并能制得质量好(首先是颜色正常)的薄膜,关键在于稳定剂选择及其配比和用量是否正确。下面介绍常用于聚氯乙烯薄膜生产的稳定剂,按作用可分为稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧剂等。  1、稳定剂  (1)铅化合物铅化合物包括硫酸、碳酸、磷酸、邻苯二甲酸,硬脂酸等的铅盐。铅稳定剂是最早用于稳定聚氯乙烯的品种,其热稳定效果很好,有一部分铅盐还具有很好的光稳定效果。用这种稳定剂不能制得清晰透明的薄膜,在有硫化氢存在时会使薄膜出现深棕色。基于上述原因,不能在所有的薄膜中使用。  (2)钡皂和镉皂钡和镉(还包括钙)的有机酸皂类(如硬脂酸皂类、月桂酸皂类),常可单独或和其它稳定剂混用,作为聚氯乙烯薄膜(特别是软质聚氯乙烯薄膜)的热、光稳定剂。应用钡皂和镉皂可以解决许多制造和应用技术上的问题。  如配比得当,除具有热稳定效果外,还会产生令人满意的光稳定作用。  螯合剂可与产生的金属氯化物生成络合物,并从而使其不会产生有害作用。目前,常用的赘合剂有亚磷酸一苯二异辛醋、亚磷酸三苯酯。目前正扩大液体钡一镉的应用,在液体钡一镉中加入大量赘合剂亚磷酸苯二异辛酯及少量双酚A和季戊四醇。这种螯合剂和液态稳定剂组成的稳定剂系统,常用于软质薄膜中而取得良好效果。  众所周知,钡和镉的化合物并不是无毒的。用钙、锌化合物则可取得生理上无影响的稳定效果。  (3)锡化合物马米酸和月桂酸的二烃基锡酯以及二烃基锡硫醇是最贵的,但也是用于硬质或软质聚氯乙烯塑料中效果最好的稳定剂。可以保证透明薄膜具有最好的透明性,并具有很好的热稳定效果,主要用于生产悬浮法聚氯乙稀软硬透明薄膜。长链烷基锡化合物在起稳定作用的同时,可保证所制成的用于包装的硬质薄膜完全无毒。  (4)纯有机物稳定剂在加入量很小的情况下(低乎1%),纯有机物可位乳液法聚氯乙烯树脂制成的软硬薄膜具有优良的热稳定性,但不能作为光稳定剂使用。二苯硫脲、苯基吲哚和氨基巴豆酸就是纯有机物稳定剂。  (5)环氧化合物环氧化合物既起稳定作用也起增塑作用。可以吸收氯化氢,残余物能与聚氯乙烯很好地相溶。在聚氯乙烯软薄膜中,环氧增塑剂的最大用量可达增塑剂总摄的20%左右。除具有良好的热稳定效果外,还有很好的光稳定作用,故常加于露天使用的薄膜中。  2.紫外线吸收剂  紫外线吸收剂是一种起光稳定作用的稳定剂,借吸收和转化太阳光中具有破坏性的紫外光部分而产生稳定效果。在包装食品的薄膜中有时也加紫外线吸收剂,以便抑制紧外光对被包装物品的作用。  一般情况下,若薄膜中不加紫外线吸收剂,在户外使用时,两个月就开始变脆,当加入紫外线吸收剂后,则可延至十三个月后薄膜伸长率才开始急剧下降,薄膜使用寿命也可达一年以上。  在农用薄膜中加入紫外线吸收剂是必要的。试验证明,紫外线吸收剂却入量为0.2份时,可延长薄膜曝晒时间三个月至一年左右(决定于具休的配方设计)。常用紫外线吸收剂有二苯甲酮类、苯并三唑类、三嗪类、水杨酸酯类。  日光中仅有一狭窄范围的光波对聚氯乙烯有降解作用,最有害的是波长为310毫微米的光波,这是紫外光的中央波段。  在实践中经应用证明,在用量0.3份的条件下,三嗪类紫外线吸收剂的吸收效果远比UV一9为好,这从薄膜在紫外区的分光曲线中可以清楚地看出。  介绍的几种常用紫外线吸收剂中,UV-531、UV-9、UV一P、TBS、RMB等的光稳定效果比较显著,一般能使薄膜经受十五个月左右的户外曝晒。三嗪的光稳定效果更为突出一些。三嗪、UV-531、UV-9、UV一P、UV-0对波长为290~340毫微米的光波吸收较强,透过率均在15%以下。BAD的耐候性优良,薄膜曝晒19个月伸长率仍为80%,曝晒20个月尚未产生斑点。综上所述,以紫外线吸收剂效果最好,包括在光作用下能转变为可以吸收紫外线的物质。H.P.T和水杨酸苯酯吸收紫外线的能力很弱,耐光稳定作用较差,但仍有一定耐光效果,曝晒一年产生斑点。TBS和RMB吸收紫外线能力亦弱,但耐候性很好,曝晒15个月才出现斑点,这是由于在光作用下,重排为吸收紫外线很强的2,4一二羧基二苯甲酮所致。  3.抗氧剂  增塑剂在受热和与空气接触时,容易氧化。增塑剂氧化后,不但分子量降低,增加挥发损耗,而且酸值升高,既影晌对树脂的增塑效能,又影响塑料老化和电气绝缘性能。  常用抗氧剂有双酚A和I,1,3一三(2一甲基一4一羧基一5一特丁基苯基)丁烷(商品名为TopanolCA),从邻苯二甲酸二辛酯的酸值变化和热损耗来看,抗氧剂TopanolCA对防止增塑剂苯二甲酸二辛酯的氧化效果较好。农用薄膜中为了防止长期使用过程中的氧化降解,亦应加入抗氧剂,常加入双酚A。  稳定剂的配比必须正确选择,并应考虑到薄膜的应用范围、生产条件和二次加工的方式,也应考虑到所用聚氯乙烯、增塑剂、颜料、填料等的种类;也要考虑含水分的影响,加入物是否会在气味方面产生影响等因素。
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2022-05
环保PVC复合稳定剂的应用特点介绍
  1、复合稳定剂具有优良的热稳定性和耐候性,兼具抗氧化光稳定作用。  2、复合稳定剂内外润滑均衡,塑化流动性好,降低机械磨损,提高挤出速度,降低功耗。  3、复合稳定剂与PVC树脂有良好的相容性与分散性,制品具有良好的抗冲击性能及焊角强度。  4、复合稳定剂本品无粉尘污染,使用方便减轻劳动强度。  常见的复合稳定剂包括液体钡锌复合物;无毒液体钙锌稳定剂的主要成分有硬脂酸钙、蓖麻油酸钙、硬脂酸锌、蓖麻油酸锌、以及环氧大豆油、紫外线吸收剂等。液体钙锌稳定剂一般都选用较易溶于有机溶剂的碳数较少的脂脂肪钙盐和锌盐;液体钡镉和液体钡镉锌复合核定剂这类复合稳定剂主要用于软质PVC制品的加工中。
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2022-05
详解PVC加工改性剂的知识
  传统意义上的加工改性剂几乎特指硬质PVC加工过程中所使用的旨在改善塑化性能、提高树脂熔体黏弹性和促进树脂熔融流动的改性助剂,此类助剂以丙烯酸酯类共聚物(ACR)为主,在硬质PVC制品加工中具有突出的作用。现代意义上的加工改性剂概念已经延展到聚烯烃(如线性低密度聚乙烯LLDPE)、工程热塑性树脂等领域,预计未来几年茂金属树脂付诸使用后还会出现更新更广的加工改性剂品种。
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